Пеноплекс (2 название, на мой взгляд более правильное "Пеноплэкс"), это название компании, а не материала (утеплителя).
Пеноплекс, это экструдированный пенополистирол, то есть речь об утеплителе.
Что касается шифера, то важно учитывать о каком именно шифере идёт речь.
Предположу что об асбестоцементом, такой шифер категорически нельзя использовать при отделке внутренних помещений.
В составе такого шифера асбест, опасна его пыль, пыль образуется при резке, или сверлении асбестоцементного шифера.
Если всё же решили использовать шифер, то тут вариантов несколько:
Шифер основа на которую крепится "Пеноплекс".
В этом случае "Пенофлекс" можно приклеить к шиферу (поверхность зачищается и грунтуется с просушкой) штукатурно-клеевой смесью "Церезит СТ 85" (Ceresit).
Далее (после просушки) на поверхность "Пеноплекса" наносится эта же смесь и вдавливается стекловолоконная армирующая сетка.
Далее поверхность выравнивается шпателями.
Просушка, так как речь о внутренней отделки то далее поверхность грунтуется с просушкой, затем наносится слой финишной шпаклёвки, просушка, шлифовка, грунтовка с просушкой и можно окрашивать, я красил в 2 слоя.
Точно такие же действия, только используется фасадная краска и фасадная шпаклёвка (для наружных работ) если речь о наружном утеплении.
Если шифер это не основа на которую крепится "Пеноплекс" а финишный материал, то нужен каркас, между стойкам каркаса укладывается "Пеноплекс", далее к каркасу крепится шифер.
Шифер лучше брать плоский и ещё лучше вот такой
пигментированный, то есть окраска производится в массе на заводе изготовителе, есть выбор по цвету.
Шифер крепится к каркасу саморезами, под саморезы делаются отверстия (предварительно).
Так же учитывайте что наружное утепление более эффективней внутреннего.
Пигментированный асбестоцементный плоский шифер не нуждается в дальнейшей отделке.


На мой взгляд вариант не из лучших, Вы стойки каркаса нагрузите значительным весом, асбестоцементный шифер материал тяжёлый.
И плюс несмотря на свою прочность шифер материал хрупкий.
Лучше (см. выше) зашпаклевать "Пеноплекс", шифер не нужен.


Ещё больше нагрузка на каркас строения.
Но если есть желание, пробуйте, хотя такой технологии нет.
Любой утеплитель это не обогреватель, то есть утеплитель не создаёт тепло, а только сохраняет его.
Если сарай не отапливается то не вижу смысла во всём этом.
Все остальные действия на Ваше усмотрение, так как подобной технологии нет, то и результат (положительный) не гарантируется.


Снаружи паро-изоляция не нужна и тем более в случае с "Пеноплексом" (достаточно того уровня защиты который обеспечивает сам "Пеноплекс") и утеплением сарая.