Можно ли использовать кафель для отделки внешних и внутренних откосов окон дома?

Да, кафель можно использовать для этих работ.

Мало того, довольно часто заказчики отказываются от монтажа "классических" подоконников и заказывают подоконник из кафеля.

Отвечая на остальные вопросы, хотелось бы сразу дать совет, то что кафель подходит по цвету это одно, важно что бы он подходил по размеру откосов.

Как Вы наверняка понимаете подрезка и особенно очень маленькими кусочками смотрится не красиво на откосах, желательно что бы кафель смотрелся более целым.

Иногда есть смысл устанавливать наружные уголки, можно металлические.

Стены лучше вытянуть до установки кафеля, так мы не ошибёмся в размерах.

Подрезку кафеля лучше запускать к рамам, а не к углу.

Подготовка к облицовки, практически ни чем не отличается от подготовки к облицовки к примеру стен.

Щели предварительно заделываем герметиком, подрезаем пену (я о пене и щелях в районе рама-проём).

Дальше, если надо откос выровнять, ровняем, если нет, то насечка и грунтовка, далее просушка и облицовка.

Крестики те же (советую не более 1,5 мм).

Кладка снизу вверх, сняли размер, плитку в плиткорез, отрезали.

Чтобы соединение в районе рама-кафель выглядело более красивым, рез можно подработать под углом, смотрите уже сами с каким, откосы разные, иногда даже прямые.

Верхняя плитка кладётся до последней боковой.

То есть выгнали боковины откосов, последнюю плитку не кладём, положили потолочную, подрезали финишную боковую.

Вариантов по клею множество, вот не плохой "Ceresit СМ 11 Plus",

А вообще облицовка откосов считается сложной, нужен инструмент и опыт, советую пригласить мастеров, тонкостей слишком много, причём и посчитать нужное количество плитки, лучше мастеру.

Уголки (если будете их использовать) подрезаются как и наличник, под углом 45-ь градусов, можно обойтись и без них, смотрите сами.

В конце облицовки, затирка швов, можно использовать эпоксидную затирку, особенно снаружи помещения.

Снаружи лучше работать только при плюсовой температуре.

Работа дорогая, облицовка откосов считается не по квадратным метрам, а по погонным.