Конечно нужно учитывать о каких поверхностях конкретно идёт речь, но в целом причины следующие:
Не правильно подготовили поверхность к нанесению герметика.
Поверхность должна быть сухой и чистой и самое главное, обезжиренной.
Если не обезжиривали возможно на той самой поверхности есть масляные (или жировые) загрязнения.
В этом случае герметик нужно удалять, очищать и обезжиривать поверхность и далее наносить герметик повторно.
Из личного опыта могу добавить, сталкивался с тем что заказчик не удалял защитную плёнку, например с борта акриловой ванны, или с новых окон и герметизировал щели.
Силиконовый герметик не прилипнет к полиэтилену, если у Вас эта причина, то опять же удаляйте герметик, снимайте защитную плёнку обезжиривайте и повторно наносите герметик на поверхность.
Возможно наносили герметик слишком толстым (большим) слоем.
В середине он ещё не высох, герметизировали (это к примеру) щель между стеной и ванной, ванной начали пользоваться до полной просушки герметика и как итог он отошёл от поверхности.
Если щели очень большие, то заполнять их только герметиком нельзя, нужно купить вот такой уплотнительный шнур
который работает в паре с герметиком.
Возможно в помещении очень высокая влажность, или же истёк срок годности герметика.
Силиконовые герметики разные (как и производители) но ориентировочно срок их годности 18 месяцев.
Просроченный герметик теряет ряд своих характеристик, такой герметик нужно удалять и покупать новый.
При покупке обратите внимание на дату изготовления герметика, срок годности отсчитывается от неё.
Возможно наносили силиконовый герметик при отрицательных температурах, или не правильно его хранили и в этом случае он может останавливаться и не липнуть к поверхностям.