Нельзя.
Пенополистирол - тот же пенопласт, только прессованный.
Пенопласт не любит вмешательства растворителей, которые входят в состав любых красок и грунтов...
Единственное, что он "переносит" это краски и грунты на основе олифы. Масляные краски...
Приходилось красить рыболовные поплавки из пенопласта и пенополистирола(потому и знаю о чём пишу из личного опыта).