Первое что надо знать, пенопласт красится только красками на водной основе (акриловыми водоэмульсионками, акриловыми водно-дисперсионными и так далее), по этой причине Ваш плинтус "растворился". Пенопласт и растворитель= "коктейль Молотова".
Плинтуса (багет) надо красить после того как они закреплены (приклеены) на потолке.
Это связано с тем что клей, или шпаклёвка, может попасть на краску, удалить, к примеру клей не повредив краску сложно.
Нужна предварительная подготовка.
В подготовку входит, шпаклёвка стыков, углов, работа наждачной бумагой по шпаклёвки.
Грунтовка.
Можно использовать акриловую грунтовку на водной основе,
она "забьёт" (заполнит) эти поры о которых Вы пишите, да и краска ляжет равномерней.
После того как грунтовка высохнет можно красить.
Красить лучше несколькими слоями.
Перед окраской потолочных плинтусов, стены и потолок лучше обклеить строительным скотчем, Вы защите поверхность и будете красить более уверенно.